عرفت صقلية منذ العصور القديمة بشكلها المثلث تقريباً مما منحها الاسم
تريناكريا. يفصلها عن إقليم كالابريا الإيطالي في الشرق مضيق ميسينا. تبلغ
المسافة بين الجزيرة والبر الرئيسي الإيطالي عبر مضيق ميسينا حوالي 3 كم (2
ميل) في الشمال وحوالي 16 كم (10 ميل) في جنوب المضيق.[49] تتميز الجزيرة
بمشهد جبلي كثيف. السلاسل الجبلية الرئيسية هي نبرودي ومادوني في الشمال
وبيلوريتاني في الشمال الشرقي، بينما تعتبر الجبال الهيبليانية في الجنوب
الشرقي جيولوجياً استمراراً لجبال الأبنين الإيطالية. كانت مناجم إنا
وكالتانيسيتا رائدة في إنتاج الكبريت خلال القرن التاسع عشر ولكنها تراجعت
منذ خمسينيات القرن الماضي.
صقلية والجزر الصغيرة المحيطة بها مثيرة لاهتمام خبراء البراكين. جبل إتنا
الذي يقع في الجزء الشرقي من البر الرئيسي لصقلية بارتفاع 3320 متر(10890
قدم) هو أعلى بركان نشط في أوروبا وأحد أنشطها في العالم.
الجزر الإيولية في البحر التيراني إلى الشمال الشرقي من صقلية تحتوي معقد
سترومبولي البركاني النشط حالياً وأيضاً ثلاثة براكين نائمة هي فولكانو و
فولكانيلو وليباري. قبالة الساحل الجنوبي لصقلية يوجد البركان فيردينانديا
تحت الماء الذي هو جزء من بركان إيمبيدوكليس الأكبر الذي ثار آخر مرة في
1831. يقع بين ساحل أغريجنتو وجزيرة بانتيليريا (و التي هي نفسها البركان
الخامد) على فليغريان فيلدز في مضيق صقلية.